С номером SNS Португалии, можно ли обратиться ко врачу в другой стране EU? Например в Испании?

Нет, это номер в serviço nacional de saúde. Для поездок не пригодится.

Если в сегуранции сделать cartao europeu de saude, то можно пользоваться в других странах, но это не все прям бесплатно, будут расходы, часть которых покроет сегуранция, а часть вы.