Какое правило приоритетнее - первого въезда или где больше времени проводишь ? Въезд и выезд будет из Испании, а большая часть времени будет в Португалии . На какую визу подаваться?

Не существует "правило первого въезда". В соответствии с законодательством и порядком посещения стран шенгенской зоны запрос на визу подается в страну большего количества дней пребывания. На сегодня срок получения на португальскую будет больше Испанскую получите быстрее.