Подскажите, карты UnionPay от банков РФ работают в Испании?

Смотря каких банков.

Берите Солидарность. Ее последнюю заглушат. Или Рельхоз - он в зерновой сделке и его тоже сложно глушить.

Работают, но мало где. Я сегодня заказал испанскую UnionPay. Будет любопытно, если окажется, что испанские UnionPay принимаются более радушно, чем российские. Вообще, есть группа UnionPay в Испании. Там каждый день народ делится новостями.