Подскажите пожалуйста, если при перелете указано смена аэропорта в Риме, а виза первая и посещений ещё на было, то билет мне не подходит? Я же не смогу выйти хоть по сути это транзит со сменой аэропорта?

Даже если бы не было смены аэропорта, при полете в Испанию из нешенгена через Рим вы бы проходили шенгенскую границу в Италии, т. к. Испания-Италия внутрешенгенский рейс. Так что штамп будет итальянский, но это не должно быть проблемой, покажете билет далее в Испанию. По прилёту в Испанию можете взять declaracion de entrada в аэропорту.