Подскажите, с двойным/множественным гражданством или внж другой страны, что будет, если при выезде из рф показать не российский паспорт, а документ другой страны?

ВНЖ и гражданство это разное. Из РФ вы должны выезжать как гр РФ. А дальше по украинскому паспорту ехать.

Будет вопрос как вы заехали. Заезжали то по паспорту РФ. И куда вы его дели?)