Подскажите, карта юнион пэй Россельхозбанка работает в Астане?

Теоретически. Терминалов нет, поэтому оплатить не сможете. По крайней мере, я за все свои многочисленные поездки в Казахстан не видел ни одного терминала. Можно снять наличку из банкомата, но их тоже надо поискать. Поэтому я бы не рекомендовал вам надеяться на UP.