Из Нарвы в Таллин, возможно ли подсесть к люкс экспресс автобусу, после прохождения через границу?

Обычно да, водитель продаёт билеты. Не скажу за все фирмы, но Балтик, например, точно подвезёт.

Да, возможно. 25 евро билет у водителя.

Если что, очень много местных рейсов по этому маршруту от автовокзала Нарвы (в т.ч. тоже Люксы) + электричка. По стоимости раза в 2 дешевле.