При оформлении карты Union Pay Россельхозбанка, при выборе валюты карты в юанях, пополнение такой карты возможно только через брокера? Или можно пополнить рублями?

Наверное в банке и пополнить сразу

Можно пополнить счет или рублевую карту РСХБ, и с нее уже пополнить юаневую. Также можно через кассу банка.

В приложении открываете рублевый счёт, на него по сбп кидаете рубли, в приложении за эти рубли покупаете юани.