Подскажите, в РСХБ при оформлении карты для оплаты в Пекине, выгодней открыть счёт сразу в юанях?

Открывая Union Pay в РСХБ, вы только юаневый и открываете. Дальше внутри приложения уже после получения карты открываете рублевый виртуальный и подключаете быстрые платежи. И все.

Дальше как и у всех, конвертируете рубли в юани внутри приложения

Да, конечно, экономия существенная.

Сами юани покупать можно либо через биржу, либо в самом мобильном банке, но в последнем случае лучше это делать в часы работы биржи, так выгоднее будет