Были случаи, когда испанские банки отменяли лимит в 100.000€ для гр.РФ при наличии учебной эстансии ? Или нужен полноценный ВНЖ ?

Если находитесь в Испании более 6 месяцев в году, то можете сходить в местную налоговую, получить сертификат налогового резидента и отнести в банк. В этом случае шансы, что лимит снимут выше.

Тёще сразу лимит не ставили в Сантандере. Мы больше 100 провели. Студенческая - на год