Есть ли вероятность, что в кассе есть билеты на поезд, а на сайте dsvn нет?

Нет.

Но мониторьте сайт. У них тоже, как в России, какие-то брони тут есть, которые снимаются в определенное время. Логику снятия и время я ещё не вычислил, но были случаи когда появлялись билеты в поезде в котом мест накануне не было.