С РВП смогу ли работать в Казахстане официально?

Да, сможете, если это РВП именно под работу - основанием его выдачи будет являться трудовая деятельность (а Вы, гражданин РФ, будете трудовым мигрантом). Сначала нужно найти работу и работодателя, согласного оформить РВП.

РВП оформляет работодатель, сначала работать, потом РВП.

Сначала работа, потом под эту работу РВП. Уволился с работы - есть 14 дней, чтобы найти новую и подать на РВП заново, или же покинуть Казахстан на 90 дней.