Я себе начинаю оформлять внж по репатриации, получаю одобрение, а потом вступаю в брак, сможет ли моя супруга оформить внж, так как состоит в браке с репатриантом или нужно было все это делать перед тем как оформлять внж мне?

Полагаю, что проще будет, если сначала распишетесь и потом будете вместе подаваться на репатриацию. для этого на момент подачи заявления на репатриацию должны состоять в браке.

Если распишитесь потом, то жена сможет получить временный ВНЖ по воссоединению с семьёй.

Я так и делал. Жена приезжала по визе ко мне в Латвию. И мы в Латвии поженились. И сделали ей внж.