Подскажите пожалуйста есть ли в Италии, Неаполь, возможность арендовать машину с Юнионпей или виртуальной кредитной картой?

Можно вообще без карт. Зайдите на гугл мэпс и поищите в городе местных небольших прокатчиков, которые за кэш сдадут с полной страховкой.