Скажите, какое правило приоритетнее при подаче на визу: первого въезда или где больше времени проводишь? Въезд и выезд будет из Испании, а большая часть времени будет в Португалии. На какую визу подаваться в таком случае?

Где больше времени (больше половины, если я не ошибаюсь)

По букве закона приоритеты такие: 1. Цель поездки (работа приоритетнее отдыха) 2. Продолжительность нахождения 3. В случае невозможности определения страны по п. 1 и п. 2 - применяется как исключение правило страны первого въезда. По практике, ввиду закрытия большинства визовых центров, получить визы сейчас реально только в Грецию, Италию, Испанию, Францию. Те же немцы вроде не прекратили выдачу, но ввели труднопреодолимое для туристов требование денег в иностранном банке. Поэтому получают сейчас визу той страны, куда проще записаться и где больше надежд получить визу не на неделю, а хотя бы на месяц-три..

Если первая поездка была в Испанию, то доп. требований нет. А если в другую страну, то впоследствии необходимо пробыть в стране, выдавшей визу, большее количество дней.

Вам поставят въезд и выезд в Испании а то что вы были в Португалии откуда они это увидят ? Так что думаю в вашем случае Испанская виза и проблем не возникнет.