Подскажите, пожалуйста При получении визы Испании, нужно из Еревана лететь в Европу, чтобы первой страной была Испания? Или можно Ереван-Италия (транзит) -Испания?

Как угодно, страна преимущественного нахождения должна быть Испания.

Можете, конечно через италию, но если вы откроете испанский шенген не испанией, это очень не понравится консулам при следующих подачах на шенген. раньше как-то лояльнее были консулы, а сейчас смотрят пристально, особенно испанцы. а если вы реально едете в испанию, но просто через италию туда-обратно, то сохраните посадочные талоны до испании и попросите фолио из испанского отеля после чек-аута для последующих подач на визу, как доказательство вашего нахождения в испании.