Скажите пожалуйста, если ехать в Латвию поездом из РФ, то нужно до Пскова ехать? Или на другую границу?

Поезда в ЕС давно не ходят.

Поезда в Латвию не ходят уже года три. Если вам всё-таки нужен поезд - тогда поезжайте действительно до Пскова и оттуда перевозчиками или есть автобус Псков-Рига.