можно ли подать на визу без права на работу из третьей страны, имея в ней ВНЖ?

Это зависит от страны и типа ВНЖ. Например с внж ЕС можно, с турецким туристическим - вроде бы нет. Самый верный способ это написать в посольство Испании в вашей стране и спросить у них.