возможно ли с паспортом РФ, находясь не в России оформить визу в Грецию (может можно купить тур или есть ещё какие-то варианты?) И имеет ли это смысл, если цель в итоге попасть в Испанию?

Виза оформляется только и исключительно в стране вашего резиденства. Если вы резидент России, то только в России сможете оформить визу. Если имеете законные основания на проживание в другой стране (например ВНЖ, учебная виза,), тогда можете подать на визу в этой стране.