Может человек с ВНЖ в Испании сделать перевод на банковский счет гражданину РФ в Испанский банк?

Не вижу причин, почему нет, если у этого второго гражданина РФ не выбран лимит в 100к. Или если этот второй гражданин Рф имеет ВНЖ, то вообще проблем не должно быть. Имхо.

Лучше сначала выяснить, не придется ли получателю платить налог с «подарка». Более безопасная формулировка при переводах не между близкими родственниками — «возврат долга», но в некоторых юрисдикциях и она даёт осечку.