Скажите пожалуйста, если брать рейс родос Милан Барселона, посадят с греческой визой?

Да.

А чем отличается Италия от Испании для пограничников Родоса) если они не хотели пускать в Испанию, то и в Италию вряд ли захотят) Не стоит на те же грабли наступать, наверное.. Посадят или нет- никто не знает наверняка.

Берите до Афин и потом Барселона.