если при пересадке в Белграде выйти в город, в какой момент нужно предъявлять пцр-тест?

PCR при прилете в Белград будет более 48 часов - т. е. недействующий по правилам. Ваш транзит через Белград менее 12 часов - т. е. вам PCR не нужен. Вы можете сказать пограничнику, что вам надо получать багаж и заново входить - возможно и выпустит вас в город, а там далее свободное передвижение.