Я правильно понимаю, что с подтверждением родства (мама едет к дочери), добраться прямым рейсом Москва -Аликанте возможно? Или есть риски и нужно через мадрид или Барселону?

Если дочь гражданка Испании/ЕС, то должны пустить. Если нет, то это не основание, прямые поездки официально запрещены, но в последнее время многих пускали (не проверяли ничего).