Если у гражданина России жена украинка, находится в Грузии, может ли она являться основанием для пересечения сухопутной границы для гражданина РФ. Или нужны родственники только той страны которой пересекаешь границу?

Да, может быть основанием.

К месту проживания членов семьи, опекунам и попечителям лиц, в том числе являющихся иностранными гражданами, проживающими за пределами Российской Федерации (при наличии копий документов, подтверждающих право члена семьи на проживание в иностранном государстве либо наличие у него гражданства иностранного государства, а также копий документов, подтверждающих степень родства или установление опеки (попечительства);

Если пересекать по направлению из Россию в Украину - конечно будет основанием. Если по направлению из России в Грузию, то придется доказать, что жена проживает в Грузии на постоянной основе.