Подскажите, если я имею визу Испании. Могу ли я поехать во Францию, а оттуда в Барселону поездом?

Конечно можете. Вам же Испания выдала Шенгенскую визу. То есть предусматривающую свободное перемещение между странами участниками. Вы могли, конечно, указывать страну первого въезда при обращении за визой. Но это в общем не запрещает поступить Вам так, как планируете. Проверьте ещё условия по бумагам связанным с коронавирусом. Во, Франции, насколько помню, сейчас ограничений меньше для граждан. В Испании ограничений всё ещё больше для въезжающих по сравнению с некоторыми другими странами.