Мы едем из Рима во Флоренцию на какой станции нужно выходить?

Зависит от того, до какой станции у Вас куплен билет)))

Во Флоренции несколько станций, но в основной массе поезда прибывают на главный - Firenze Santa Maria Novella, он же и самый удобный, потому что в центре. До Дуомо пять минут пешком.