Здравствуйте, Татьяна! Из Болоньи в Сиену можно добраться с пересадкой во Флоренции.
Зайдите на сайт trenitalia.com (в правом верхнем углу можно выбрать английский язык для удобства). Потом выберете станцию отправления Bologna Centrale, станцию назначения - Siena, время и количество человек. И нажмите search. (в моем примере один человек)

Далее вы увидите разные варианты, например такие:

Цена может отличаться, чем раньше вы купите билет, тем он будет дешевле.
Купить билет можно на сайте, оплатив банковской картой или через paypal. Так же билет можно купить на станции в кассе или в автомате (есть английский язык).
Купленный в интернете билет компостировать не нужно. Можно даже не распечатывать, достаточно показать контролерам с экрана телефона. Если вы будете покупать билет на станции, то потом его обязательно нужно прокомпостировать. Вот в таком устройстве:

я нашел ошибку!