Подскажите, а если вот я еду в Великобританию с супругой, она сама за себя платит. Надо аккаунт ей отдельный заводить или можно как-то два заявления с одной отправить?

Надо. На каждого заявителя своя анкета, своя оплата, свой слот на биометрию, свой индивидуальный пакет документов и личный визит в визовый центр (если слоты в разные время в один день - то иногда разрешают вместе в одно время зайти). Вы друг на друга должны сослаться в анкете (есть отдельный пункт относительно сопровождающих Вас в поездке людей) и можете CL указать что поездка совместная.