Если вылет 21 июня в 22-40 из Пулкова в Испанию через Сербию, в заявлении просить визу с 21 или 22 июня? Спасибо

Ну вообще дата влета в Шенген у вас явно будет 22 апреля, и в заявлении вы указываете дату пересечения шенгена, которую подтверждаете билетами, в которых у вас второй сегмент из Сербии в Испанию полностью 22 июня. Поэтому корректно будет просить с 22 июня.