В Китае на поезда из Гуанчжоу (южный вокзал) в Гонконг нужно брать билеты заранее? Или можно на месте купить (около 15:00 отправление)? И границу проходить нужно будет в Гонконге по прибытии?

можете и на месте купить как вам удобнее, но приезжайте за пару часов, очередь на кассе есть всегда хоть и небольшая как правило. Хотя не совсем понимаю почему нельзя купить в приложении

с материка просто ставят печать о выезде из Китая, на этом все.