Подскажите, оформляю визу в Италию, если не работаю официально, но суммы достаточно, документы примут?

Примут, на решение повлияет пакет документов.

В каком городе будете подаваться?

Конечно примут, в списке есть пакет документов для безработных. Собирайте документы и подавайтесь.