Подскажите, пожалуйста, может ли быть так, что белоруской картой альфа я не могу оплатить на сайте бронь машины, а по приезду в Италию смогу оплатить ей же аренду по терминалу?

Вероятность есть.

Добавьте ее в АПЛ пей ( если это возможно). И попробуйте зайти на сайт проката для оплаты. Последние разы платим за машину все целиком при бронировании и без залогов. Карту смотрели, но не прокатывали. Так что если оплатите онлайн все, то может и не придется на месте ее катать.

лучше иметь еще одну карту на всякий случай