У меня виза Шенген Испании, могу ли я полететь сразу в Италию?

Теоретически можете, но бОльшую часть пребывания в Шенгене желательно провести в Испании, иначе в следующий раз могут быть проблемы с испанской визой

Первый раз по визе этой? Если да, я бы так не делала, если не первый, то ок - летите, но будьте готовы к вопросам на границе с Италией, хоть они и не придираются, мало ли на кого попадете

Можете. Без нюанслв.