Сестра проживает в России, есть украинский паспорт, но он просрочен давно, она хочет восстановить через посольство в Армении , такое возможно, может кто-то сталкивался с такой ситуацией?

В Ереване есть посольство Украины. Вроде у них есть и сайт. Посмотрите на сайте, какие документы нужны для нового паспорта. Напишите им. Они для того и работают, чтобы всякими такими делами заниматься. Заказать у них и взять отпуск- пожить в Ереване, пока делают паспорт. Посмотреть Армению, поездить, походить в горы, если есть возможность. Либо, если есть загранпаспорт, то же самое в Грузии сделать (у них наверняка тоже есть посольство Украины).