Подскажите пожалуйста, возможен ли перелет с неоткрытым испанским мульти Шенгеном через Ереван транзит в Италии и далее уже в Барселону как конечный пункт ? Не было проблем в Ереване или Италии?

Не вижу проблем, особенно если у вас уже будет посадочный на рейс в Барселону

Если только на посадке в Ереване не придумали требований, которых нет... А так, для подачи на визу в будущем сохраните подтверждения, что были в Испании: посадочные талоны, брони проживания и т.д. И для итальянских пограничников не помешает держать наготове доказательства, что дальше летите в Испанию.

Без проблем