Подскажите, пожалуйста, при покупке билетов на самолет в страны ЕС из Испании указывается номер паспорта или tie?

Часто многие авиакомпании просят только ФИО, но потом при регистрации могут просить данные документа , удостоверяющего личность. Нет для всех авиакомпаний правила единого в этом плане

Если будет опция TIE (NIE), тогда его указывайте. Это для полетов по Европе. Но паспорт всегда с собой должен быть, даже если при покупке указали NIE.