Летим впервые за границу в Пекин буквально на 5 дней, подскажите, пожалуйста, есть ли смысл брать и пополнять карту унион пэй от Россельхоз банка? Или проще с наличными и не парится? И если брать карту, возможно ли снять наличными доллары?

Мне кажется можно взять и то и другое.

Мы летали тоже на 5 дней, делали и алипей и нал и рсхб.

Берите наличные в юанях, доллары не надо. И карту РСХБ в юанях сделайте. Если понадобится, просто в приложении сделаете обмен с рублей на юани. Снимать наличные в банкомате не будет выгодно, 3% (или минимум 50 юаней)