Подскажите плиз, а работают ли в Испании симка Vodafone, купленна в Португалии? В смысле не как в роуминге, а по домашним правилам?

Работает. Но будет ограничение на мобильные данные - будет доступно меньше, чем изнутри Португалии. Точные цифры можно на сайте оператора найти - обычно в разделе про роуминг мелким шрифтом.