Подскажите, можно ли на месте в Барселоне купить билет до мадрида на поезд? Заранее не могу приобрести, нет карты((

Да, сможете.

Конечно можно, в кассе, в терминалах только картой. Пс может есть и другие терминалы на вокзале, не помню. Мой терминал работал там только на карту.