Подскажите, если переводить на счет в испанском банке сумму с другого собственного счета (порядка 15т. е.) в другой стране ЕС, то будет ли блокировка счета с последующим требованием документов о происхождении?

Скорее да.

Если впервые такую операцию проводите, то будет Если уже предоставляли документы после подобных операций, лимит 100к.

Зависит от банка. Но подтверждение «откуда деньги» могут потребовать. Знакомый голландец переводит со своих счетов из Голландии в Испанию деньги и периодически блокируют и просят прийти в банк «на разборки», живет в Испании около 30 лет. Вот буквально на днях жаловался по этому поводу.