Насколько реально прийти вечером на вокзал и купить билет прям перед последним вечерним поездом из Токио в Киото? Или лучше заранее?

Ни каких у нас проблем не было. Купили в моменте.

Реально. Но имейте в виду, могут быть очереди, что критично перед последним поездом. Впрочем, серьёзные очереди вечером только во время коллапсов. Резервируемых мест также может не быть (как правило, в высокие сезоны типа нового года, сакуры, золотой недели и обона), но можно взять билет без места.