Подскажите как поставить отметку о выезде из Испании? Лечу в Ереван через Милан, хочу зафиксировать что в Испании провел все время.

Для чего Вам это? Если для будущей визы, то достаточно посадочных в/из Испании и фактур отелей. Декларацию о въезде получают, если люди хотят по оседлости остаться, например. Но это не штамп в паспорт, это отдельная бумага. Простым туристам она не нужа. А декларации о выезде нет, в принципе.