Скажите пожалуйста, где взять машину в аренду в Милане, можно оплатить картой unionpay Газпромбанка?

Locauto можете попробовать, про них писали о случаях успешной аренды по UnionPay.

Маловероятно, unionpay почти нигде не принимают, только несколько банков где можно получить наличные, лучше оформить карту в средней Азии, это намного надежнее.