Подскажите, а билет на экспресс Ереван - Гюмри можно купить заранее или только день в день перед отправкой?

Заранее вроде бы можно, но обычно смысла нет, можно прямо перед посадкой купить, либо вообще у контролёра во время поездки.

Можно прогуляться на ж/д вокзал. Я вот только не уверена, что там на эту "ласточку" вы купите билеты с местами, возможно там просто входные, как на скоростную электричку. А в этом случае никакого смысла в билетах заранее нету. В этом случае смысл придти пораньше и место занять.

Я не ездила на конкретно этой электричке, но по опыту Ленобласти в таких ласточках просто лавочки покомфортнее и идёт быстрее без остановок. Но уж если сезон огородных посадок, то набивается. Думаю, в будние дни вообще нормально, на выходные может больше народу ехать.