Есть ли в Черногории Райффайзен банк и какова вероятность, что в нём сразу и бесплатно оформят дебетовую карту ?

Райфа нет. Есть в Сербии. Но там тоже не оформят.

В сербии при наличии трудового договора с сербской компанией оформляют, если просто с улицы зайти, то нет, увы.

В Черногории есть Ловчен, который входит в какую-то дочернюю структуру Райфа, но если вы рассчитываете на то, что российский райф и остальные райфы это одно и то же, то нет. Российский райф уже не относится никак к сетке.