Подскажите, кто-то знает, можно ли купить билеты на поезд Мадрид-Аликанте на вокзале? Или только онлайн?

Теоретически да, но на практике вряд-ли, так как в тот же день их может просто не быть, если только заранее покупать. Так же в любой турагенсии можно купить, но там с небольшой наценкой.

Легко. Но стоит учитывать, что стоимость этих билетов может быть несколько выше, чем если их покупать заблаговременно(или их может не быть)