Пожалуйста, подскажите. Дочери 17 лет, ее приняли в вуз в Тулузе. Она едет туда из Португалии, где у нее есть ВНЖ.

Студенческая виза D-национальная, она не даёт право жить и учиться в любой стране шенгена, а только в той стране, которая выдала вам эту визу Поэтому нужно возвращаться ( в Россию или в Мадрид как вы говорите) и запрашивать визу D для Франции.

Если вы уже узнали, что для тех у кого ВНЖ португалии нужно обращаться за визой в Мадрид, обращайтесь в Мадриде. Скорее всего сделают быстро визу (нам сделали в другой стране ЕС за несколько дней), может быть даже паспорт забирать не будут, просто пригласят после рассмотрения документов для того, чтобы вклеить визу в паспорт.