Есть шанс успеть на самолёт с зазором в 3,5 часа между приездом на люксэкспрессе и вылетом? Сильно тормозят на границе?

Очень рискованно...

Крайне маловероятно успеть.

Мы сутки берем в запас)))

Рассмотрите вариант с самостоятельным переходом границы и поездку в Таллин из Нарвы поездом или автобусом. Пешком, обычно, время перехода от 20 минут до 2-х часов. Автобусом от 2-х часов и до 5-7 часов.