Смогли бы вы уточнить, пожалуйста. Подскажите, пожалуйста, будет ли иметь значение при подачи на NIE в Испании, въезд по национальной польской визе? Возможно ли с польской визой получить NIE?

Возможно, в Малаге по крайней мере, но нужно, чтобы въезд о штампе в ЕС был не старше 90 дней.

Если вы легально находитесь в Испании на момент запроса NIE + пару недель, то не должно быть проблем.