Если брат получил рабочую визу в Канаде, я могу приехать и получить ВНЖ как родственница? Или только при получении братом гражданства?

Даже получение братом гражданства вам не особо поможет. Максимум вы сможете получить визитор визу с его приглашением. Чтобы получить ВНЖ вам самой нужно иммигрировать на общих основаниях.

Но, если вы будете по провинциальной программе иммигрировать, то наличие родственника в Канаде прибавляет баллы.